Нови фенилетаноидни гликозиди из Цистанцхе Тубулоса

У нашој серији истраживања о хемијским састојцима Цистанцхе спп. (Оробанцхацеае), тхефенилетаноидни гликозиди1-3) и иридоиде4) одЦистанцхе салса(ЦА МЕИ.) Г. БЕЦК је пријављен. Овај рад се бави фенилетаноидним гликозидима из Цистанцхе тубулоса (СЦХРЕНК) КУКЕ. ф. прикупљени у Пакистану.Цистанцхе тубулоса(СЦХРЕНК) КУКА. ф.5) је паразитска биљка која расте на коренима Салвадоре и Цалотропис спп., и широко се јавља у Северној Африци, Арабији, Западној Азији, Пакистану и Индији. Цела биљка се у Пакистану користи у медицини као лек за дијареју и ране.6) Сада желимо да пријавимо изолацију четири нова фенилетаноидна гликозида, названа тубулозид А (ИИ), Б (ВИ), Ц (ВИИ) и Д (ВИИИ), као и четири позната фенилетаноидна гликозида, ехинакозида (И), актеозида ( ИИИ), изомер актеозида (ИВ) и 2'-ацетилактеозид (В). Структуре ових једињења су одређене на основу хемијских доказа и спектроскопских студија.

Етанолни екстракт целе биљке суспендован је у води. Ова суспензија је екстрахована са етил ацетатом, а затим са н-бутанолом засићеним водом. Фракција растворљива у н-бутанолу је хроматографисана на колонама од полиамида и силика гела и подвргнута течној хроматографији високих перформанси (ХПЛЦ) сукцесивно, да би се добило осамфенилетаноидни гликозиди(И-ВИИИ).

ПРИРОДНА БИЉКА ЦИСТАНЦХЕ ТУБУЛОСА БИЉКЕ ЦИСТАНЦХЕ ПХГС75% ЕЦХ 30% АЦТ 12%

Једињења И, ИИИ, ИВ и В су изолована као аморфни прах, показујући сличне спектре као иехинакозид,1) актеозид,1) актеозид изомер7) и 2'-ацетилактеозид,2) и идентификовани су директним поређењем са аутентичним узорцима [танкослојна хроматографија (ТЛЦ), инфрацрвена (ИР), протонска нуклеарна магнетна резонанца (1Х-НМР) и угљенична-13 нуклеарна магнетна резонанца (13Ц-НМР) спектри].

Тубулозид А (ИИ) је изолован као аморфни прах, [ƒ¿]Д{{0}}.7•‹ (МеОХ), Ц37Х48О21.3/2 Х2О. ИР спектар указује на присуство хидроксилних група (3440 цм-1), коњугованог естра (1705 цм-1), двоструке везе (1634 цм-1) и ароматичних прстенова (1608 , 1522 цм-1), а ултраљубичасти (УВ) спектар је показао максимуме апсорпције на 220, 250 сх, 292 сх и 334 нм. 1Х-НМР спектар ИИ показао је сигнале метил групе рамнозе [6 1.07 (3Х, д, Ј= 6 Хз)], метил сигнала ацетокси групе [{{27} }.98 (3Х, с)], бензил метилен протони [6 2.70 (2Х, т, Ј= 7 Хз)], два глукозно-аномерна протона [6 4.32, 4,54 (1Х сваки, д, Ј= 8 Хз)], рамноза-аномерни протон [6 5.11 (1Х, бр с)], два транс олефинска протона [6 6.25 , 7,64 (1Х сваки, д, Ј= 16 Хз)] и ароматични протони [6 6.5 7 .2 (6Х)]. Након ацетилације, ИИ је дао ундекаацетат (ИИа), који је био идентичан доде-капацитату ехинакозида (И). 13Ц-НМР спектар ИИ био је скоро идентичан оном И, осим сигнала због глукозе која је директно везана за агликон и ацетоксил групу [6 20.9 (ЦХ3), 171.5 (Ц {{63 }})], што сугерише да је ацетоксилна група везана за глукозни део. У 13Ц-НМР спектру ИИ, ацилација се помера 81 [-2.3 (Ц-1), -0.9 (Ц-2) и -1 .0 (Ц-3)] су примећени на Ц-1, Ц-2 и Ц-3 унутрашње глукозе детаљним поређењем са спектром И, што указује да ацетокси група је везана за Ц-2 хидроксилну групу глукозног дела у ИИ. На метанолизи ИИ са ацетил хлоридом у метанолу, метил кафеат и 3,4-дихидроксифенетил алкохол су детектовани помоћу ТЛЦ и ХПЛЦ. Кисела хидролиза ИИ са 10% сумпорне киселине дала је глукозу и рамнозу у односу 2 према 1.

ПРИРОДНА ЦИСТАНЦХЕ ТУБУЛОСА ЗА ПОБОЉШАЊЕ СЕКСУАЛНЕ ФУНКЦИЈЕ ПХГС75% ЕЦХ 30% АЦТ 12%

На основу горе наведених доказа, утврђено је да је структура стола А 2-(3,4-дихидрокси фенил)етил 0-аЛ-рамнопиранозил-(1•¨3)- [ƒА-Д-глу-копиранозил-(1-6)]-(4-О-цаффеои1)-2-О-ацетил-фл-Д-глукопиранозид (ИИ).

Тубулозид Б (ВИ) је изолован као аморфни прах, [а]Д,{{0}}.0•‹ (МеОХ), Ц31 Х38016, чији је 1Х-НМР спектар показао присуство алифатичне ацетоксилне групе [6 1.98 (3Х, с)]. 13Ц-НМР спектар ВИ је био веома сличан оном изомера актеозида (ИВ), али се незнатно разликовао у сигналима због глукозног дела и присуства ацетокси групе [6 20.9 (ЦХ3), 171.6 ( Ц =0)]. Локација ацетокси групе у глукозном делу ВИ је одређена из његовог 13Ц-НМР спектра детаљним поређењем са оним ИВ.

Сигнали Ц{{0}}, Ц-2 и Ц-3 остатка глукозе показали су помаке ацилације (-2.5 (Ц-1 ), －0 .6 (Ц-2) ​​и -1.4 (Ц-3)], као у случају ИИ, што указује да је ацетокси група повезана са Ц{ {12}} хидроксилна група глукозног дела у ВИ је дала октаацетат (ВИа) који је био идентичан са нонацетатом из ВИ са ацетил хлоридом у метанолу, и 3,{{. 14}}дихидроксифенетил алкохол детектован је помоћу ТЛЦ и ХПЛЦ киселе хидролизе ВИ са 10% сумпорне киселине дале су глукозу и рамнозу у односу 1 према 1. Ови резултати су нас навели да закључимо да је структура тубулозида Б {{18} }(3,4-дихидроксифенил)етил 0-аЛ-рамнопиранозил-(1-3)-(6-0-цаффеои1)- 2-0-ацети143-Д- глукопиранозид (ВИ).

ПРИРОДНИ ЦИСТАНЦХЕ ТУБУЛОСА ЗА ПОБОЉШАЊЕ ИМУНИТЕТА ПХГС75% ЕЦХ 30% АЦТ 12%

Тубулозид Ц (ВИИ) је изолован као аморфни прах, [а],-104.8•‹ (МеОХ) , Ц43Х54024 Х20, чији је 1Х-НМР спектар показао присуство четири алифатичне ацетоксилне групе [{{7} }.80, 1.92, 1.95 и 2.08 (3Х сваки, с)]. "Ц-НМР спектар ВИИ је био скоро идентичан оном тубулозида А (ИИ), који поседује алифатичну ацетоксил групу у унутрашњој глукози, осим сигнала услед рамнозног дела. Штавише, у 13Ц-НМР спектру ВИИ, ацилациони помаци') уочени су у сигналима због Ц-3 и Ц-4 рамнозног дела детаљним поређењем са подацима за ИИ Утврђено је да су локације четири ацетокси групе Ц-2 унутрашње глукозе и Ц-3 и Ц-4 рамнозне групе у ВИИ Он ацетилацијом, ВИИ је дао октаацетат који је био идентичан са тубулозид А ундекацетатом (ИИа) На метанолизи ВИИ са ацетил хлоридом у метанолу, метил кафеатом и 3,4-дихидроксифенетил алкохолом су детектовани помоћу ТЛЦ и ХПЛЦ ВИИ са 10% сумпорне киселине даје глукозу и рамнозу у односу 2 према 1.

Из горњих резултата, утврђено је да је структура Ц поред стола 2-(3,4- хидроксифенил)етил 2,3,4-три-О-ацетил-аЛ-тамнопиранозил-( 1 -+ 3)-[/9-Д-глукопиранозил- (1 -+ 6)]-(4-0-цаффеои1)-2-0-ацетил-фл-Д-глукопиранозид (ВИИ) .

ТубулозидД (ВИИИ) је изолован као аморфни прах, [оц], -91.4 степена (МеОХ), Ц43Х54023. Х2О, чији је 1Х-НМР спектар показао присуство четири алифатичне ацетокси групе [6 1.81, 1.93, 1.96 и 2.09 (3Х свака, с)]. Након ацетилације, ВИИИ даје хептаацетат (ВИИИа), чији 1Х-НМР спектар показује осам алифатских [6 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10 (3Х сваки, с) и 2.02 (9Х, с)] и три ароматична [6 2.27, 2.30 и 2.32 (3Х сваки, с)] ацетоксил метил сигнала. 13Ц-НМР спектар ВИИИ био је скоро идентичан оном тубулозида Ц (ВИИ), осим за сигнале због дела п-кумаринске киселине. Приликом метанолизе ВИИИ са ацетил хлоридом у метанолу, ТЛЦ и ХПЛЦ су детектовали метил п-кумарат и 3,4-дихидроксифенетил алкохол. Кисела хидролиза ВИИИ са 10% сумпорне киселине дала је глукозу и рамнозу у односу 2 према 1.

На основу ових резултата, утврђено је да је структура Д поред стола 2-(3,4- дихидрокси фенил)етил 2,3,4-три-О-ацетил-а-Лрхамнопиранозил- (1•¨3)-[ƒА-Д-глукопиранози-] (1→6)} (4-0-п-цоумари1)-2-0-ацетил-фл-Д-глукопиранозид (ВИИИ).

Многифенилетаноидни гликозидикао што је форситозид А,' степен ) леукосцептозид А,7 изомар-тинозидел) и тако даље, који имају рамнозни део као терминални шећер. У овим случајевима, рамнозни део није ацетилиран. Тубулозиди Ц (ВИИ) и Д (ВИИИ) садрже ацетиловани део рамнозе и прва су једињења која се јављају у природи која имају триацетилрамнозни део о којима се извештава.

ПРИРОДНИ ЦИСТАНЦХЕ ТУБУЛОСА ЗА ПОБОЉШАЊЕ ПРОИЗВОДЊЕ ТЕСТОСТЕРОН ПХГС75% ЕЦХ 30% АЦТ 12%